Метод увеличения эффективности заводнения щелочными водами в варианте водных растворов соды известен давно. У нас в стране возможности этого метода впервые были изучены экспериментально А.Д.Архангельским и и М..А.Жиркевич [l] в конце 20-х годов. В частности, ими было установлено, что коэффициент вытеснения при применении в качестве вытесняющей жидкости содовых растворов, был на 3-15 % больше, чем при применении соленой воды, причем это увеличение достигалось как при закачке содового раствора с начала вытеснения, так и после практически закончившегося вытеснения соленой водой, то есть при до вытеснении остаточной нефти. Позже исследования с целью оценки эффективности применения щелочной воды, главным образом естественной пластовой, проводились многими бакинскими исследователями, в том числе В.С.Гориным, В.М.Барышевым, Г.А. Бабаляном и др.
Следует отметить, что в ранних исследованиях внимание акцентировалось на естественных щелочных водах, нагнетаемых как в течение всего процесса заводнения, так и периодически, путем создания оторочек щелочной воды. Вязкость вытесняемой нефти отдельно, как фактор, определяющий эффективность вытеснения, не рассматривалась.
В результате большого количества исследований В.Т.Малышек предложил следующую классификацию нефтей по степени их активности, которая основывалась на содержании органических кислот:
1) неактивные нефти, содержащие до 0,06% органических кислот. Поверхностное натяжение этих нефтей на границе с пластовой щелочной водой, а также с морской водой (Каспийское море) разнялось около 25-35 мН/м;
2) малоактивные нефти, содержащие от 0,1 до 0,25% органических кислот и других соединений, способных омыляться щелочью. Такие нефти характеризуются поверхностным натяжением на границе с морской водой от 14 до 25 мН/м. Эти нефти сравнительно мало обогащается ПАВ из-за взаимодействия с щелочными водами. Поверхностное натяжение малоактивных нефтей на границе с щелочными пластовыми водами равно 7-8 мН/м;
3) активные нефти, содержащие от 0,3 до 1,0% органических кислот. Поверхностное натяжение этих нефтей на границе с морской водой изменяется от 1,0 до 7,0 мН/м; при применении растворов щелочей снижается до величин, меньших I мН/м;
4) высокоактивные нефти, содержащие от I и более процентов органических кислот. Поверхностное натяжение на границе с пластовой щелочной водой доходит до 0,1 мН/м. На границе с морской водой колеблется от 12 до 25 мН/м.
В последние годы щелочное заводнение, как метод увеличения нефтеотдачи пластов, получил дальнейшее развитие в работах А.Г.Ковалева, А.Т.Горбунова и многих других советских ученых, а также зарубежных исследователей [2,3,4,5].
Механизм процесса. В результате многочисленных исследований советских и зарубежных исследователей было установлено, что при определенных условиях вытеснение нефтей повышенной и даже высокой вязкости растворами щелочей или щелочных реагентов может быть несравненно более эффективным, чем вытеснение солеными или жесткими пресными водами.
Очевидно, что эффективность вытеснения различных нефтей щелочными растворами должна определяться влиянием или действием каких-то отдельных факторов или их совокупностью. К числу этих факторов следует прежде всего отнести характер взаимодействия раствора щелочи с нефтью, поведение нефти на поверхности зерен породообразующих минералов, образование в пласте в результате взаимодействия щелочных растворов с активными компонентами нефти вала высокодисперсной эмульсии. Характер взаимодействия нефти с растворами щелочей и поведение капель нефти на поверхности зерен породообразующих минералов могут изменяться в зависимости от свойств и характеристик продуктивного пласта, насыщающих его жидкостей и некоторых показателей динамики процесса вытеснения.
Многочисленные лабораторные исследования процессов вытеснения дегазированной нефти растворами щелочей различной концентрации из пористых сред позволяют считать, что основным фактором, определяющим более эффективное извлечение нефти из пород, по сравнению с обычный заводнением, является фактор исключительно резкого снижения поверхностного натяжения на границе нефть - щелочной раствор.
Причем совершенно точно установлено, что чрезмерно резкое снижение поверхностного натяжения происходит в очень узком диапазоне концентрации. Этот диапазон концентраций щелочи, когда поверхностное натяжение применяемыми в лабораториях приборами фактически трудно измерить, для разных нефтей различен как по абсолютным величинам концентраций, так и по разности концентраций.
На рис. 1 приведены два графика, иллюстрирующие изменение поверхностного натяжения нефтей двух различных месторождений на границе с растворами NaОН разной концентрации [3] . Если для нефти А концентрация щелочи, при которой поверхностное натяжение чрезмерно мало (фактически не измеряется) изменяется от 0,09 до 0,12 мН/м, то для нефти Б поверхностное натяжение невозможно замерить (из-за его малости) при концентрациях от 0,05 до 1,0%.
Согласно общим представлениям, если поверхностное натяжение на границе раствора щелочи с какой-то нефтью исчезающе мало, то вытеснение отдельных капель или глобул нефти из пористой среды, проталкивание их через систему каналов самой различной конфигурации, в том числе с пережатиями, не составляет труда.
Однако проталкиваться через систему перовых каналов могут только те капли и глобулы нефти, которые не связаны с поверхностью породообразующих минералов или связаны слабо, частично и могут легко отрываться.
Факт резкого снижения поверхностного натяжения или наличие так называемого "провала" на графике рис. 1 позволяет предполагать, что при перемещении отдельных капель и глобул нефти через систему поровых каналов будет продолжаться, во всяком
Рис. 1. Изменение поверхностного натяжения от концентрации щелочи
случае некоторое время, их дробление, то есть диспергирование. В результате может образоваться эмульсия. Причем процесс образования эмульсии может интенсифицироваться за счет естественных эмульгаторов, содержащихся в нефти. Эмульсия типа "нефть в воде", имея разные характеристики в зависимости от типа и свойств нефти, количество которой может изменяться по мере перемещения смеси по пласту, сама по себе обусловливает дополнительное извлечение нефти, например, из уже обводненного пласта. Вполне логично допустить, что количество дополнительно извлеченной нефти будет зависеть от количества и характера распределения остаточной нефти, то есть нефти, извлекаемой или еще не извлеченной из обводнившегося пласта к моменту закачки щелочей.
Образование в пласте вала высокодисперсной эмульсии является одним из важных факторов, определяющих повышение нефтеотдачи, пластов при щелочном заводнении. Образование эмульсии обусловлено взаимодействием щелочных растворов с активными компонентами нефти. В результате такого взаимодействия происходит омыление активных компонентов нефти, что в свою очередь приводит к резкому снижению поверхностного натяжения. Уровень снижения поверхностного натяжения на границе нефти со щелочным раствором - основной критерий при определении возможности применения щелочного заводнения на том или ином месторождении. Говоря о вале эмульсии в пласте, необходимо отметить, что для получения наибольшего эффекта от щелочного заводнения очень важно, чтобы эмульсия сохраняла свою стабильность в течение длительного времени в процессе движения по пласту.
Факт образования эмульсии, которая может перемещаться по пласту, позволяет предполагать, что зона эмульсии, или, лучше сказать, вал эмульсии, которая, как все эмульсии, имеет высокую ' вязкость, будет действовать как поршень, вытесняющий подвижную нефть, содержащуюся в пласте перед нагнетанием раствора щелочи.
Эффективное действие щелочного раствора, обусловливающего дополнительное иди более полное вытеснение нефти при условии подбора концентрации, соответствующей "провалу"' значений поверхностного натяжения, то есть его уменьшению до величины, не поддающейся определению при существующей лабораторной технике, было установлено в многочисленных экспериментах.
Однако следует отметить, что наиболее убедительная динамика до вытеснения и более эффективного вытеснения наблюдается для нефтей повышенной и даже высокой вязкости (при условии, что все они на границе со щелочным раствором определенной концентрации имеют исчезающие малые значения поверхностного натяжения).
Многие исследователи [3 и др.] при анализе результатов исследований исходят из того, что при фильтрации через пористую среду щелочного раствора происходит изменение смачиваемости поверхности зерен породообразующих минералов. Этот фактор, как влияющий на эффективность до вытеснения и вытеснения нефти, поддается наименее надежной оценке. Дело в том, что измерение смачиваемости внутренней поверхности поровых каналов практически невозможно, особенно, если речь идет о естественных породах, содержащих полимерные включения, в том числе и в виде цемента.
Тем не менее имеется большое количество экспериментальных данных, которые дают основание считать, что многие химические реагенты, в том числе и щелочь, поступая в гидрофобную среду, делают ее гидрофильной. Однако степень изменчивости смачиваемости и влияние этой изменчивости на эффективность вытеснения в большей степени зависит от ряда условий, в том числе температуры процесса. Изменение смачиваемости гидрофобного пласта при щелочном заводнении, когда поверхностное натяжение оказывается чрезвычайно малым, может способствовать более полному извлечению нефти, так как изменение смачиваемости будет способствовать отрыву капель и глобул нефти с поверхности породообразующих минералов.
Не исключается и возможность такого факта, когда гидрофильные участки породы при контактировании со щелочными растворами (при соответствующих условиях) могут стать гидрофобными. В этой случае разрозненные капли и глобулы нефти будут растекаться по гидрофобной поверхности, образуя неразрывную фазу, тем самым обеспечивая течение ее под действием существующего градиента давления.
При гидрофобизации гидрофильной поверхности внутрипорового пространства образуется эмульсия типа "вода в нефти". В конечном итоге вытеснение нефти может оказаться очень эффективным, и в заключительной стадии процесса в пористой среде останется очень небольшое количество нефти. Таким образом, можно заключить, что дополнительное извлечение нефти или более эффективное вытеснение ее при применении в качестве вытесняющего агента щелочных растворов обусловлено чрезвычайно низким поверхностным натяжением на границе нефть - раствор, которое способствует образованию эмульсии, что в условиях изменения характеристики смачиваемости (с гидрофобной на гидрофильную и наоборот) приводит к очень низкому содержанию остаточной нефти в пористой среде. Причем образование эмульсии из части остаточной нефти приводит к существенному увеличению фильтрационных сопротивлений при закачке раствора, во всяком случае в зоне фильтрации раствора. Это обстоятельство способствует возникновении фильтрации жидкостей в других пластах и пропластках, ранее не участвовавших в процессе нефтеотдачи, то есть увеличению коэффициента охвата и, как следствие этого, к увеличению нефтеотдачи.
В конечном итоге все это в значительной степени повышает эффективность применения щелочных растворов в качестве вытесняющего и до вытеснявшего агента (при свойствах нефти, обусловливающих резкое уменьшение поверхностного натяжения на границе со щелочным раствором).